羥醛縮合
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具有α-H的醛，在堿催化下生成碳負離子，然后碳負離子作為親核試劑對醛酮進行親核加成，生成β-羥基醛，β-羥基醛受熱脫水成不飽和醛。
在稀堿或稀酸的作用下，兩分子的醛或酮可以互相作用，其中一個醛（或酮）分子中的α-氫加到另一個醛（或酮）分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子β-羥基醛或一分子β-羥基酮。這個反應叫做羥醛縮合或醇醛縮合（aldolcondensation）。通過醇醛縮合，可以在分子中形成新的碳碳鍵，并增長碳鏈。
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羥醛縮合反應歷程
羥醛縮合反應歷程，以乙醛為例說明如下：
第一步，堿與乙醛中的α-氫結合，形成一個烯醇負離子或負碳離子：
第二步是這個負離子作為親核試劑，立即進攻另一個乙醛分子中的羰基碳原子，發生加成反應后生成一個中間負離子（烷氧負離子）。
第三步，烷氧負離子與水作用得到羥醛和OH。
稀酸也能使醛生成羥醛，但反應歷程不同。酸催化時，首先因質子的作用增強了碳氧雙鍵的極化，使它變成烯醇式，隨后發生加成反應得到羥醛。
生成物分子中的α-氫原子同時被羰基和β-碳上羥基所活化，因此只需稍微受熱或酸的作用即發生分子內脫水而生成，α，β-不飽和醛。
凡是α-碳上有氫原子的β-羥基醛、酮都容易失去一分子水。這是因為α-氫比較活潑，并且失水后的生成物具有共軛雙鍵，因此比較穩定。
除乙醛外，由其他醛所得到的羥醛縮合產物，都是在α-碳原子上帶有支鏈的羥醛或烯醛。羥醛縮合反應在有機合成上有重要的用途，它可以用來增長碳鏈，并能產生支鏈。
其他羥醛縮合反應
具有α-氫的酮在稀堿作用下，雖然也能起這類縮合反應，但由于電子效應、空間效應的影響，反應難以進行，如用普通方法操作，基本上得不到產物。一般需要在比較特殊的條件下進行反應。例如：丙酮在堿的存在下，可以先生成二丙酮醇，但在平衡體系中，產率很低。如果能使產物在生成后，立即脫離堿催化劑，也就是使產物脫離平衡體系，最后就可使更多的丙酮轉化為二丙酮醇，產率可達70％～80％。二丙酮醇在碘的催化作用下，受熱失水后可生成α，β-不飽和酮。
交叉羥醛縮合
在不同的醛、酮分子間進行的縮合反應稱為交叉羥醛縮合。如果所用的醛、酮都具有α-氫原子，則反應后可生成四種產物，實際得到的總是復雜的混合物，沒有實用價值。一些不帶α-氫原子的醛、酮不發生羥醛縮合反應（如HCHO、RCCHO、ArCHO、RCCOCR、ArCOAr、ArCOCR等），可它們能夠同帶有α-氫原子的醛、酮發生交叉羥醛縮合，其中主要是苯甲醛和甲醛的反應。并且產物種類減少，可以主要得到一種縮合產物，產率也較高。反應完成之后的產物中，必然是原來帶有α-氫原子的醛基被保留。在反應時始終保持不含α-氫原子的甲醛過量，便能得單一產物。
克萊森-斯密特（Claisen-Schmidt）縮合反應
芳香醛與含有α-氫原子的醛、酮在堿催化下所發生的羥醛縮合反應，脫水得到產率很高的α，β-不飽和醛、酮，這一類型的反應，叫做克萊森-斯密特（Claisen-Schmidt）縮合反應。在堿催化下，苯甲醛也可以和含有α-氫原子的脂肪酮或芳香酮發生縮合。另外，還有些含活潑亞甲基的化合物，例如丙二酸、丙二酸二甲酯、α-硝基乙酸乙酯等，都能與醛、酮發生類似于羥醛縮合的反應。主要原因均是強吸電子集團對于α-H的活化，使之易成為氫離子而脫離，乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機合成上的應用也與之有關。
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