氧化還原電位
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氧化還原電位 oxidation-reduction poten-tial，redox potential 不論反應(yīng)形式如何，所謂氧化即失去電子，所謂還原即得到電子，一定伴有電子的授受過程。當(dāng)將白金電極插入可逆的氧化還原系統(tǒng)AH2 A 2e 2H 中，就會將電子給與電極，并成為與該系的還原能力大小相應(yīng)電位的半電池。將它與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組合所測得的電位即為該系的氧化還原電位。氧化還原電位值Eh是由氧化型 H2 還原型的自由能（或平衡常數(shù)），pH，氧化型與還原型量的比[ox]／[red]等因子所決定，并得出下式：
（R是氣體常數(shù)， T是絕對溫度，F(xiàn)是法拉第常數(shù)，n是與系的氧化還原有關(guān)的電子數(shù)）。E′是氧化型和還原型等量時(shí)的Eh。在pH為F時(shí)稱為標(biāo)準(zhǔn)電位是表示該系所特有的氧化還原能力的指標(biāo)。將Eh對應(yīng)還原率做成曲線圖，則得以E0為對稱點(diǎn)的S型曲線。Eh高的系能將Eh低的系氧化，當(dāng)兩者的Eh相等時(shí)則達(dá)到平衡。但是，這只是在熱力學(xué)上所出現(xiàn)的現(xiàn)象。實(shí)際上，特別是對大多數(shù)生物學(xué)上的系統(tǒng)來說，如不加酶和電子傳遞體，就不會發(fā)生可認(rèn)出的反應(yīng)。氧化還原電位除能直接對電位測定外，尚可根據(jù)平衡常數(shù)的計(jì)算，使用氧化還原指示劑求得。一般生物體內(nèi)的電子傳遞是從氧化還原電位低的方向朝高的方向，例如，有以NAD→黃素酶→細(xì)胞色素C系→O2這樣的方式進(jìn)行的傾向，但也有因酶的特異性及其抑制而不按這種方式進(jìn)行的，由于反應(yīng)成分的濃度，也有可能標(biāo)準(zhǔn)電位低的系統(tǒng)將高的系統(tǒng)氧化的情況。在生物體的氧化還原系統(tǒng)中，多酚類和細(xì)胞色素C、a等是在 200-300mV附近，細(xì)胞色素b和黃素酶在 0—-100mV，在-330mV位置的是NAD，在-420mV位置的是鐵氧化還原蛋白。在活細(xì)胞中，好氧性的細(xì)胞電位高，厭氧性的電位低，酶的活性和細(xì)胞同化能力以及微生物的生長發(fā)育等也有受氧化還原電位影響的情況。
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