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吸附劑

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能有效地從氣體或液體中吸附其中某些成分的固體物質。

吸附劑一般有以下特點:大的比表面、適宜的孔結構及表面結構;對吸附質有強烈的吸附能力;一般不與吸附質和介質發生化學反應;制造方便,容易再生;有良好的機械強度等。

吸附劑可按孔徑大小、顆粒形狀、化學成分、表面極性等分類,如粗孔和細孔吸附劑,粉狀、粒狀、條狀吸附劑,碳質和氧化物吸附劑,極性和非極性吸附劑等。

常用的吸附劑有以碳質為原料的各種活性炭吸附劑和金屬、非金屬氧化物類吸附劑(如硅膠、氧化鋁、分子篩、天然黏土等)。

衡量吸附劑的主要指標有:對不同氣體雜質的吸附容量、磨耗率、松裝堆積密度、比表面積、抗壓碎強度等。用于濾除毒氣,精煉石油植物油,防止病毒和霉菌,回收天然氣中的汽油以及食糖和其他帶色物質脫色等。  

目錄

二、吸附劑的種類

工業上常用的吸附劑有:硅膠、活性氧化鋁、活性炭、分子篩等,另外還有針對某種組分選擇性吸附而研制的吸附材料。氣體吸附分離成功與否,極大程度上依賴于吸附劑的性能,因此選擇吸附劑是確定吸附操作的首要問題。  

1.硅膠

是一種堅硬、無定形鏈狀和網狀結構的硅酸聚合物顆粒,分子式為SiO2.nH2O,為一種親水性的極性吸附劑。它是用硫酸處理硅酸鈉的水溶液,生成凝膠,并將其水洗除去硫酸鈉后經干燥,便得到玻璃狀的硅膠,它主要用于干燥、氣體混合物及石油組分的分離等。工業上用的硅膠分成粗孔和細孔兩種。粗孔硅膠在相對濕度飽和的條件下,吸附量可達吸附劑重量的80%以上,而在低濕度條件下,吸附量大大低于細孔硅膠。  

2.氧化鋁

活性氧化鋁是由鋁的水合物加熱脫水制成,它的性質取決于最初氫氧化物的結構狀態,一般都不是純粹的Al2O3,而是部分水合無定形的多孔結構物質,其中不僅有無定形的凝膠,還有氫氧化物的晶體。由于它的毛細孔通道表面具有較高的活性,故又稱活性氧化鋁。它對水有較強的親和力,是一種對微量水深度干燥用的吸附劑。在一定操作條件下,它的干燥深度可達露點-70℃以下。  

3.氧化鎂

4.碳酸鈣

2.活性炭

是將木炭、果殼、煤等含碳原料經炭化、活化后制成的。活化方法可分為兩大類,即藥劑活化法和氣體活化法。藥劑活化法就是在原料里加入氯化鋅、硫化鉀等化學藥品,在非活性氣氛中加熱進行炭化和活化。氣體活化法是把活性炭原料在非活性氣氛中加熱,通常在700℃以下除去揮發組分以后,通入水蒸氣、二氧化碳、煙道氣、空氣等,并在700~1200℃溫度范圍內進行反應使其活化。活性炭含有很多毛細孔構造所以具有優異的吸附能力。因而它用途遍及水處理、脫色、氣體吸附等各個方面。  

3.沸石分子篩

又稱合成沸石或分子篩,其化學組成通式為:

[M2(Ⅰ)M(Ⅱ)]O.Al2O3.nSiO2.mH2O

式中M2(Ⅰ)和M(Ⅱ)分別為為一價和二價金屬離子,多半是鈉和鈣,n稱為沸石的硅鋁比,硅主要來自于硅酸鈉和硅膠,鋁則來自于鋁酸鈉和Al(HO)3等,它們與氫氧化鈉水溶液反應制得的膠體物,經干燥后便成沸石,一般n=2~10,m=0~9。

沸石的特點是具有分子篩的作用,它有均勻的孔徑,如3A0、4A0、5A0、10A0細孔。有4A0孔徑的4A0沸石可吸附甲烷、乙烷,而不吸附三個碳以上的正烷烴。它已廣泛用于氣體吸附分離、氣體和液體干燥以及正異烷烴的分離。  

4.碳分子篩

實際上也是一種活性炭,它與一般的碳質吸附劑不同之處,在于其微孔孔徑均勻地分布在一狹窄的范圍內,微孔孔徑大小與被分離的氣體分子直徑相當,微孔的比表面積一般占碳分子篩所有表面積的90%以上。碳分子篩的孔結構主要分布形式為:大孔直徑與碳粒的外表面相通,過渡孔從大孔分支出來,微孔又從過渡孔分支出來。在分離過程中,大孔主要起運輸通道作用,微孔則起分子篩的作用。

以煤為原料制取碳分子篩的方法有碳化法、氣體活化法、碳沉積法和浸漬法。其中炭化法最為簡單,但要制取高質量的碳分子篩必須綜合使用這幾種方法。

碳分子篩在空氣分離制取氮氣領域已獲得了成功,在其它氣體分離方面也有廣闊的前景。  

三、吸附劑的物理性質

吸附劑的良好吸附性能是由于它具有密集的細孔構造。與吸附劑細孔有關的物理性能有:

a.孔容(VP):吸附劑中微孔的容積稱為孔容,通常以單位重量吸附劑中吸附劑微孔的容積來表示(cm3/g).孔容是吸附劑的有效體積,它是用飽和吸附量推算出來的值,也就是吸附劑能容納吸附質的體積,所以孔容以大為好。吸附劑的孔體積(Vk)不一定等于孔容(VP),吸附劑中的微孔才有吸附作用,所以VP中不包括粗孔。而Vk中包括了所有孔的體積,一般要比VP大。

b.比表面積:即單位重量吸附劑所具有的表面積,常用單位是m2/g。吸附劑表面積每克有數百至千余平方米。吸附劑的表面積主要是微孔孔壁的表面,吸附劑外表面是很小的。

c.孔徑與孔徑分布:在吸附劑內,孔的形狀極不規則,孔隙大小也各不相同。直徑在數埃(A0)至數十埃的孔稱為細孔,直徑在數百埃以上的孔稱為粗孔。細孔愈多,則孔容愈大,比表面也大,有利于吸附質的吸附。粗孔的作用是提供吸附質分子進入吸附劑的通路。粗孔和細孔的關系就象大街和小巷一樣,外來分子通過粗孔才能迅速到達吸附劑的深處。所以粗孔也應占有適當的比例。活性炭和硅膠之類的吸附劑中粗孔和細孔是在制造過程中形成的。沸石分子篩在合成時形成直徑為數微米的晶體,其中只有均勻的細孔,成型時才形成晶體與晶體之間的粗孔。

孔徑分布是表示孔徑大小與之對應的孔體積的關系。由此來表征吸附劑的孔特性。

d.表觀重度(dl):又稱視重度。

吸附劑顆粒的體積(Vl)由兩部分組成:固體骨架的體積(Vg)和孔體積(Vk),即:

Vl= Vg+ Vk

表觀重度就是吸附顆粒的本身重量(D)與其所占有的體積(Vl)之比。

吸附劑的孔體積(Vk)不一定等于孔容(VP),吸附劑中的微孔才有作用,所以VP中不包括粗孔。而Vk中包括了所有孔的體積,一般要比VP大。

e.真實重度(dg):又稱真重度或吸附劑固體的重度,即吸附劑顆粒的重量(D)與固體骨架的體積Vg之比。

假設吸附顆粒重量以一克為基準,根據表觀重度和真實重度的定義則:

dl==l/Vl ; dg=l/Vg

于是吸附劑的孔體積為:

Vk=l/dl – l/dg

f.堆積重度(db):又稱填充重度,即單位體積內所填充的吸附劑重量。此體積中還包括有吸附顆粒之間的空隙,堆積重度是計算吸附床容積的重要參數。

以上的重度單位常用g/cm3、kg/l、kg/m3表示。

g.孔隙率(εk):即吸附顆粒內的孔體積與顆粒體積之比。

εk=Vk/(Vg+Vk)=(dg-dl)/ dg=1-dl/dg

h.空隙率(ε):即吸附顆粒之間的空隙與整個吸附劑堆積體積之比。

ε=(Vb-Vl)/Vb=(dl-db)/dl=1-db/dl  

四、其他

吸附劑也稱吸收劑.這種物質可使活性成分附著在其顆粒表面,使液態微量化合物添加劑變為固態化合物,有利于實施均勻混合.其特性是吸附性強,化學性質穩定.

吸附劑一般也分為有機物和無機物兩類,有機物類如小麥胚粉,脫脂的玉米胚粉,玉米芯碎片,粗麩皮,大豆細粉以及吸水性強的谷物類等.無機物類則包括二氧化硅,蛭石,硅酸鈣等.

最具代表性的吸附劑是活性炭,吸附性能相當好,但是成本比較高,曾應用在松花江事件中用來吸附水體中的甲苯。其次還有分子篩、硅膠、活性鋁、聚合物吸附劑和生物吸附劑等等

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